防晒剂的搭配技巧及相关注意点
陆婕，姜义华，梅鹤祥
(德之馨（上海）有限公司，上海 201206)
摘要：制作高SPF值的防晒产品是现在化妆品工程师的重点研究课题。本文深入探讨了防晒剂本身的特性和它们之间的配伍关系，并介绍了设计高防晒指数的防晒配方的注意事项。
关键词：防晒剂，有机防晒剂，无机防晒剂
中图分类号：TQ658 文献标识码：A 文章编号：1006-7264（2018）05-0000-00
DOI：10.13222/j.cnki.dc.2018.05.000
过去，消费者可能会根据SPF防晒因子的不同，对防晒产品进行筛选。但现在，消费者在挑选防晒系列护肤品时，是将皮肤护理类和彩妆类产品作为参照物，这就相当于消费者变相的提高了他们对防晒系列护肤品的要求。另一方面，BB,CC以及含有皮肤护理和身体护理功能的防晒护肤品，形成了一股势不可挡的力量。[1] 因此防晒这块市场随着护肤品市场的蓬勃发展以及消费者对其认知的成熟，越来越受到消费者的重视，且作为日常生活防护不可或缺的一部分。
此外，随着新的防晒法规的颁布，SPF值和PA的标识法规上限分别提高至SPF50+，PA++++，防晒市场更是受到越来越多的关注。为了适应新法规的要求以及市场的趋势，制备高SPF值和PA值的防晒产品是目前很多化妆品企业的研发方向。并且防晒产品，是目前唯一一个可以进行人体测试的特殊化妆品，因此，对于配方而言，真实有效的SPF值和PFA值是配方师共同追求的一个目标。然而，防晒产品是化妆品中较为复杂、且存在较多不稳定因素的产品，防晒剂的选择，防晒剂如何合理的配伍，如何避免防晒剂相互之间的反应以及和其他成分的反应，本文就上述问题展开探讨，提出如何合理搭配防晒剂并制备稳定高效的防晒产品。
1. 防晒剂存在的问题及相应的解决措施
有些防晒剂本身使用不当存在不稳定因素，防晒剂不合理的配伍也会使得防晒剂或配方存在不稳定性，防晒剂与其他成分也存在着一些配伍性问题，因此需在配方中合理使用1.1.1.变色问题
甲氧基肉桂酸乙基己酯(ETHYLHEXYLMETHOXYCINNAMATE)，其价格适中，被行业内广泛应用。但该原料本身存在一些不稳定因素，如在光照的条件下会发生变黄现象，因此，在使用此原料的同时需考虑其颜色变化问题给配方带来的改变。另外，在中国的很多配方中大量的使用此原料作为基础的防晒剂，然而，当此防晒剂添加到一定的比例时，其对SPF值的贡献不再与添加量成线性关系，SPF值增加也不再明显。
丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷(BUTYLMETHOXYDIBENZOYLMETHANE)，遇有色金属离子会变色，如遇铁离子会变成深红色复合物。这种情况可通过添加EDTA-Na2等螯合剂，可有效防止有色物质的产生。另外，丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷和二甲基 PABA 乙基己酯(ETHYLHEXYL DIMETHYL PABA)一起使用时，会生成黄色物质，从而影响终产品的颜色。
1.2.重结晶问题
1.2.1. 水溶性防晒剂
重结晶析出问题主要是针对苯基苯丙咪唑磺酸（PBSA，Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid）。本身PBSA是以酸的形态存在的，其在水中的溶解度很低，而其盐溶液可溶解在水中，因此，需要对PBSA进行中和以增大其溶解性。当PBSA和常规碱，如三乙醇胺，氢氧化钠，氢氧化钾，单乙醇胺等进行中和时，终产品的pH必须保持7.0以上，否则在长期仓储或者低温时易以针状晶体析出。为了扩大pH适应范围，Symrise发现使用精氨酸（Arginine）中和PBSA，最低pH可以降为6.0，适用于更广的配方需求，此发现也是Symrise的专利[2]。
1.2.2 油溶性防晒剂
油溶性防晒剂由于存在很多晶体粉末类型的，如BMDM(Butyl Methoxydibenzoylmethane丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷)，BEMT(Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪)，MBC(4-MethylbenzylideneCamphor 4-甲基苄亚基樟脑)等均需要足够的极性油脂才能将其充分溶解，否则也会在长期的仓储，特别是低温的状态下重结晶析出。解决其唯一的办法就是加入足够的极性油脂或者液体油状的极性防晒剂，不同的油脂对于晶体粉末类防晒剂的溶解度有所不同，表1列举了一些常用油脂或极性油防晒剂对于三种粉末类防晒剂的溶解度。
表1粉末类防晒剂的溶解性
Tab.1 OIL-SOLUBLE UV-FILTER
溶剂 | %EHT | %BMDM | %BEMT |
Ethylhexyl Methoxycinnamate甲氧基肉桂酸乙基己酯 | 24 | 17 | 17 |
Ethylhexyl Salicylate水杨酸乙基己酯 | 12 | 18 | 20 |
Homosalate胡莫柳酯 | 11 | 20 | 16 |
Isoamyl p-Methoxycinnamate p-甲氧基肉桂酸异戊酯 | 34 | 20 | 23 |
Octocrylene奥克立林 | 23 | 27 | 3 |
C12-15 Alkyl Benzoate C12-15 醇苯甲酸酯 | 4 | 14 | 13 |
Caprylic/Capric Triglyceride辛酸/癸酸甘油三酯 | 19 | 11 | 5 |
Cetearyl Ethylhexanoate鲸蜡硬脂醇乙基己酸酯 | 3 | 6 | |
Dicaprylyl Carbonate碳酸二辛酯 | 15 | 12 | 9 |
Diethylhexyl 2,6-Naphthalae 2,6-萘二甲酸二乙基己酯 | 15 | 15 | 14 |
Diisopropyl Adipate己二酸二异丙酯 | 22 | 16 | 5 |
Ethylhexyl Isononanoate异壬酸乙基己酯 | 7 | 6 | |
Octyldodecanol辛基十二醇 | 6 | 1 | <1 |
（EHT: Ethylhexyl Triazone乙基己基三嗪酮； BMDM:Butyl Methoxydibenzoylmethane丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷；BEMT：Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪）
重结晶问题如不合理解决将导致SPF和PFA值的下降，导致防晒能力的下降，因此需慎重处理。
未完待续……